废油回收再生的几种方法

2023-01-10 09:44:11    2770次浏览

润滑油作为一种缓和机械配件之间摩擦， 维护机械设备正常运行的石油制品， 在工业发展中有着不可替代的作用。 机械制造业的蓬勃发展以及机动车消费的增长， 国内 对润滑油需求呈逐年递增的趋势。 然而， 润滑油在使用一段时间后， 由于机械设计及长期在高温状态运行原因， 不仅会受到工作环境中水分、灰尘、机械磨合产物的污染且润滑油中的烃类物质、 各类添加剂也会发生氧化反应， 形成有机酸、 沥青质、 炭黑、多环芳烃、醛酮等劣化产物。 润滑油受到上述污染物质影响， 其功能不断下降， 终被替换成为废润滑油 。 就我国而言， 每年替换下来的废润滑油数量巨大， 这些废润滑油如果直接排入环境中， 不仅会造成资源浪费， 对生态系统也会造成严重的危害， 而合理再生废润滑油既能避免环境污染还能产生巨 大的经济效益 。

我国的废润滑油再生技术始于 ２０ 世纪 ４０ 年代， 经过几十年的发展， 废油再生业在规模上有了显著变化， 但再生技术仍以硫酸－白土工艺、 溶剂萃取－吸附工艺为主， 再生过程中存在硫酸用量大、二次污染物排放量大、环境污染重、再生产品品质不理想、再生产品产值较低等问题。 针对上述问题， 以加氢工艺、分子蒸馏、微波热解、膜吸附为代表的废润滑油无酸再生工艺， 凭借环境友好， 再生产品品质高的特点， 逐渐成为废润滑油再生研究的热点， 工业应用的新方向。

１ 加氢精制工艺再生废润滑油

加 氢精制 工艺早应用于天然润滑油加工， 得到的产品性能优异， 种类丰富。 作为无污染再生精制工艺的代表， 近年来在废润滑油再生中也得到了广泛地应用， 其工艺流程如图 １ 所示。 由 于废润滑油中含有水分、金属屑、沥青质等固体杂质以及汽油、柴油等轻质组份， 因此在加氢精制前需要对废润滑油进行沉淀、减压蒸馏等预处理。 经过预处理后得到的废润滑油依然含有多种氧化物， 主要以羧基酸、羟基酸、羧酸酯类、醛酮类为主。 这类含氧化物加氢难度低， 经过加氢反应并伴随着缩合开环、脱烷基异构化等反应， 终形成相应的烃类。 而废润滑油中含量较高的饱和烃、芳香烃， 在加氢条件下一般不发生反应； 而废润滑油中存在的少量烯烃， 则在加氢过程会发生加成反应生成相应的饱和烃。 由 于含有的润滑油基础油种类及添加剂的不同废润滑油中可能还含有含硫化合物、含氮化合物、氯烃等其他化合物。 这些化合物在加氢后， 会形成相应的烃、硫化物、氮化物及氯化氢， 在相同的加氢反应条件下， 含硫化合物加氢的难度与氯烃相当， 而含氮化合物的加氢则相对比较困难， 且只有在较严苛的加氢反应条件下， 才能彻底地脱除这些化合物

２０ 世纪初西方发达国家对加氢精制法再生废润滑油进行了深入的研究， 开发出了适用于大规模生产的各类加氢工艺。 在欧洲得到广泛应用的 Ｋｌｅｅｎ 工艺， 将蒸馏工艺与加氢工艺结合， 以 Ｎｉ ／Ｍｏ 催化剂为加氢催化剂， 对废润滑油进行再生处理。 该工艺能够显著去除废润滑油中的多环芳烃， 得到品质理想的基础油、燃料油及沥青油， 还能脱除高沸点氯化石蜡烃。 万国油品公司研发的 Ｈｙｌｕｂｅ 工艺， 通过闪蒸－蒸馏及两步式催化加氢过程再生废润滑油， 得到的基础油能够达到Ⅱ 类基础油标准， 且润滑油再生回收率可达 ７０％。 该工艺不仅可以得到品质优异的润滑油基础油， 还能得到含硫量极低的柴油。 由意大利 Ｖｉｓｃｏｌｕｂｅ 公司自 主研发的 ＲＥＶＩＶＯＩＬ 工艺， 能够很好地脱除废润滑油中的各类劣化产物， 对废润滑油有很好的脱色效果， 反应后得到的残渣还可用作沥青调和组份或重质燃料， 整个工艺工程无二次污染物排放， 对环境无污染， 且该工艺的润滑油再生回收率可７２．６３％， 沥青收率可达 １２％ 。 中国石化抚顺石油化工研究院采用加氢精制－吸附精制工艺再生废润滑油， 可得到品质优良的基础油润滑油， 基础油回收率可达到 ８０％以上。 冯全等利用以 Ｎｉ－ＭＯ 为活性组分，Ａｌ２Ｏ３ 为载体制备得到的 ＦＤＳ－１ 型加氢催化剂对废润滑油蒸馏所得组分进行加氢精制， 实验表明： 在反应温度为 ３２０ ℃ ， 反应压力为 ５ ＭＰａ， 氢 ／油体积比为 ４００ ∶ １， 空速为 １．２ ｈ－１的理想条件下， 能够得到闪点为 ２１０ ℃ ， 黏度（ ４０ ℃ ） 为 ４８．２ ｍｍ２ ／ｓ， 黏度指数为 １１７， 含硫质量浓度为 １０３ ｍｇ／Ｌ 的浅黄色再生基础油。 姚光明采用自 主研发的加氢催化剂，对废润滑油进行再生处理，针对不同劣化程度的废润滑油，可得到基础油或基础油调和组份， 废润滑油再生回收率总体高达 ９０％。

２ 分子蒸馏工艺再生废润滑油

分 子蒸馏是在高真空条件下进行的一种非平衡蒸馏。 在分子蒸馏的过程中， 轻组份分子的平均自由程大， 重组份分子的平均自 由程小。 同一混合物体系内， 根据分子平均自 由 程的差别， 在分子蒸馏器内部合理的设置加热面与冷凝面间距， 可以使得重组份分子无法达到冷凝面而返回， 轻组份分子能够不断在冷明面冷凝， 继而实现轻重组份相互分离的目 的， 具体原理示意图如图２所示。 在废润滑油中汽油、柴油、低碳饱和烃等属于轻质组份， 而沥青质、环烃、芳香烃类等劣化组份属于重质组份，应用分子蒸馏工艺， 可以有效地去除废润滑油中的劣化组份，得到品质理想的润滑油基础油， 且会产生酸渣、废酸、废水等二次污染物 。